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一、我國含鉛涂料的現(xiàn)狀及問題
一個(gè)多世紀(jì)以來，鉛被添加入諸多大眾消費(fèi)品中，其中之一便是“含鉛涂料”。長久以來，涂料生產(chǎn)企業(yè)會(huì)在生產(chǎn)涂料時(shí)加入含鉛顏料，以提高涂料的耐用性、配置增強(qiáng)涂料的色彩、加速涂料的干燥過程、增強(qiáng)涂料的防腐性能、改善涂料與底材的粘附性等等。含鉛涂料的危害早已為人所知，早在上世紀(jì)初便有澳大利亞和美國的學(xué)者發(fā)表了首批關(guān)于鉛涂料造成兒童鉛中毒的報(bào)告。目前，已經(jīng)有大量的研究報(bào)告證明使用含鉛涂料會(huì)對健康造成不利影響，并帶來相關(guān)的社會(huì)經(jīng)濟(jì)損失。
對于涂料行業(yè)來說，涂料產(chǎn)品中鉛的來源可被分為“有意識(shí)添加含鉛原料”和“無意識(shí)使用含雜質(zhì)鉛的原料”。
1）有意識(shí)的添加含鉛原料
含鉛顏料：用于涂料著色、提高涂料的覆蓋性而使其不透明、保護(hù)涂層和覆蓋物因陽光照射而降解、抑制金屬表面腐蝕和生銹等等。常被用于涂料顏料的鉛化合物有鉻酸鉛（鉻黃）、氧化鉛、四氧化三鉛（紅丹）、碳酸鉛（鉛白）、鉬酸鉛和硫酸鉛等等。
含鉛催干劑：鉛化合物可能會(huì)被添加至醇酸涂料中作為催干劑，用于促進(jìn)涂層固化并縮短干燥時(shí)間，使涂料不僅干得更快且更均勻。含鉛催干劑是涂料中的鉛來源之一，最常用的含鉛干燥劑有辛酸鉛、環(huán)烷酸鉛、異辛酸鉛、乙酸鉛等等。
含鉛催化劑：鉛化合物可作為醇解催化劑被用于合成樹脂的生產(chǎn)過程中，其可加速醇解過程并使合成樹脂清澈透明。最常被使用的含鉛催化劑是一氧化鉛（黃丹），其曾經(jīng)被廣泛用于醇酸樹脂的生產(chǎn)過程中。
2）無意識(shí)的使用含雜質(zhì)鉛的原料
原料被污染：雖然有時(shí)涂料制造企業(yè)在生產(chǎn)涂料時(shí)并未有意添加鉛化合物，但是由于涂料中所使用的無機(jī)顏料、填料和其他的配料（如鋅粉、云母氧化鐵、天然硫酸鋇、重質(zhì)碳酸鈣、硅微粉等）一般是源于自然、以土地為基礎(chǔ)的天然材料，可能會(huì)受到鉛污染，不同程度地存在雜質(zhì)鉛。當(dāng)生產(chǎn)過程中無意間使用了被鉛污染的原料時(shí)，涂料也可能會(huì)含鉛。
生產(chǎn)設(shè)備被污染：若生產(chǎn)設(shè)備原來有生產(chǎn)含鉛涂料，在沒有清洗干凈的情況下，繼續(xù)進(jìn)行生產(chǎn)，有可能會(huì)引入鉛雜質(zhì)。另外，有些鋼質(zhì)生產(chǎn)設(shè)備或研磨珠中含有微量的鉛，若這些設(shè)備或研磨珠受到磨損，則可能導(dǎo)致涂料在生產(chǎn)過程中受到鉛污染。
由于檢測設(shè)備的限制（精密度等）以及涂料中的某些成分會(huì)或多或少地受到鉛污染，因此使涂料中的鉛含量完全為“零”是幾乎不可能的。如果在生產(chǎn)過程中并未故意添加含鉛化合物，那么涂料中的鉛含量一般非常低，總鉛含量一般會(huì)低于90ppm。若生產(chǎn)企業(yè)在生產(chǎn)過程中特意避免使用受到嚴(yán)重鉛污染的原料，那么涂料中的總鉛含量可低至甚至低于10ppm。本報(bào)告中的“含鉛涂料”指的是在生產(chǎn)過程中被有意添加鉛化合物、且總鉛含量高于90ppm的涂料或類似的涂層材料。
二、涂料含鉛情況調(diào)查分析
2.1 調(diào)查對象及方法
為了解目前國內(nèi)現(xiàn)有涂料的含鉛量情況，中國涂料工業(yè)協(xié)會(huì)合作方形成項(xiàng)目小組，于2022年9月16-30日對多種涂料應(yīng)用場景的含鉛情況進(jìn)行了調(diào)查。調(diào)查對象共計(jì)85個(gè)不同顏色的涂料樣本，應(yīng)用場景主要涉及以下幾大類：
1）建筑物及構(gòu)筑物（如地坪，門墻，電梯標(biāo)識(shí)、墻面管道等部件，道路護(hù)欄/圍欄，大橋橋梁、欄桿等），共計(jì)36個(gè)樣本。
2）休閑娛樂場所及其設(shè)施（如兒童樂園設(shè)施，體育健身設(shè)施等），共計(jì)13個(gè)樣本。
3）車輛及船舶（如共享單車/電單車，叉車，客車，載貨車，挖掘機(jī)、救援車、收割機(jī)等專項(xiàng)作業(yè)車，三輪車，船甲板等），共計(jì)21個(gè)樣本。
4）道路標(biāo)線，共計(jì)7個(gè)樣本。
5）其他場景（如彩鋼瓦，金屬材質(zhì)保溫杯，建筑塔吊/塔機(jī)，貨架，車位擋車器，集裝箱等），共計(jì)8個(gè)樣本。
采樣通過使用XRF儀器對各個(gè)樣本面漆中的總鉛含量進(jìn)行檢測（過程中用視頻進(jìn)行記錄）。
2.2 結(jié)果分析
結(jié)果顯示，85個(gè)樣本中有31個(gè)未檢測出鉛成分（以ND表示），約占總樣本的36%，其余樣本的總鉛含量均高于90ppm。如圖1所示，僅6個(gè)樣本低于1000ppm（我國目前工業(yè)涂料標(biāo)準(zhǔn)中所規(guī)定的常用鉛限量值），其中總鉛含量最低的是103ppm。有16個(gè)樣本的總鉛含量在1000ppm至10000ppm之內(nèi)（約占總樣本的19%），7個(gè)樣本的總鉛含量在10000ppm至10萬ppm之內(nèi)（約占總樣本的8%），而多達(dá)25個(gè)樣本的總鉛含量高于10萬ppm（約占總樣本的29%），其中總鉛含量最高的是作為某兒童游樂設(shè)施，其值高達(dá)643900ppm。
圖1 不同總鉛含量區(qū)間值內(nèi)的樣本數(shù)量
場景1: 建筑物及構(gòu)筑物
在36個(gè)建筑物及構(gòu)筑物的樣本中，有8個(gè)樣本未檢測出重金屬鉛（約占該場景樣本總數(shù)的22%），2個(gè)樣本的總鉛含量在90 ppm～1000ppm（約占5.6%），12個(gè)樣本的總鉛含量在1000ppm～1萬ppm（約占33%），6個(gè)樣本的總鉛含量在1萬ppm～10萬ppm（約占17%），8個(gè)樣本的總鉛含量超過10萬ppm（約占22%）。在高于10萬ppm的樣本中，有4個(gè)是地下停車場和室外廊道地坪，3個(gè)為大橋欄桿與橋梁，1個(gè)為建筑物外墻管道。
地下車庫、廊道及籃球場地坪的含鉛量普遍較高，如下圖所示，在所有15個(gè)地下停車庫及室外地坪樣本中，有12個(gè)總鉛含量超過1000ppm（約占該場景樣本總數(shù)的80%），其中7個(gè)超過1萬ppm（約占47%）。
圖2 地下車庫、籃球場及廊道地坪樣本在各總鉛含量區(qū)間值內(nèi)的數(shù)量分布
另外，所有4個(gè)大橋欄桿及橋梁樣本的總鉛含量均超過1000ppm，其中3個(gè)超過10萬ppm。在所有3個(gè)墻面樣本中，有1個(gè)總鉛含量超過了《GB 18582-2020 建筑用墻面涂料中有害物質(zhì)限量》中90ppm的限量值，高達(dá)1091ppm。
場景2: 休閑娛樂場所及其設(shè)施
如下圖所示，在13個(gè)休閑娛樂場所類場景樣本中，9個(gè)是兒童游樂場設(shè)施，1個(gè)室外籃球架，3個(gè)社區(qū)健身器材。其中有4個(gè)樣本未檢測出重金屬鉛（約占該場景樣本總數(shù)的31%），7個(gè)樣本的總鉛含量高于1000ppm（約占54%），4個(gè)高于10萬ppm（約占31%）。值得注意的是，兒童游樂場設(shè)施樣本中有6個(gè)總鉛含量超過90ppm ，其中3個(gè)超過10萬ppm，分別占兒童娛樂設(shè)施樣本總數(shù)的67%與33%。其中一個(gè)兒童娛樂設(shè)施的面漆總鉛含量甚至遠(yuǎn)超所有其他場景的樣本，可嚴(yán)重危害到兒童的身體健康。
圖3 兒童樂園及休閑娛樂設(shè)施樣本在各總鉛含量區(qū)間值內(nèi)的數(shù)量分布
場景3: 車輛及船舶
我國規(guī)定車輛及船舶色漆的總鉛含量要低于1000 ppm，如下圖所示，在此次調(diào)查的車輛及船舶類的21個(gè)樣本中，有15個(gè)樣本低于該限定值（約占該場景樣本總數(shù)的71%），其中有15個(gè)樣本未檢測出重金屬鉛，然而有5個(gè)樣本的總鉛含量高于10萬ppm。高于10萬ppm 的樣本分別為大型清洗吸污車、挖掘機(jī)、車輛事故救援車、叉車及船甲板。
圖4 車輛與船舶樣本在各總鉛含量區(qū)間值內(nèi)的數(shù)量分布
場景4: 道路標(biāo)線
在7個(gè)路面標(biāo)線樣本中，僅有1個(gè)白色斑馬線樣本未被檢測出重金屬鉛，其余6個(gè)標(biāo)線涂料（均為黃色）的總鉛含量都超過了10萬 ppm，遠(yuǎn)高于我國路面標(biāo)線的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)（JT/T 1326-2020 路面標(biāo)線材料有害物質(zhì)限量）。
場景5: 其他場景
在剩下的8個(gè)場景樣本中，保溫杯、消防栓等3個(gè)樣本均未檢測出重金屬鉛，1個(gè)藍(lán)色集裝箱樣本的總鉛含量超過2萬ppm，吊塔與彩鋼瓦等兩個(gè)樣本的總鉛含量超過10萬ppm。
面漆顏色與含鉛量
本次調(diào)查中的面漆樣本中有70個(gè)屬于黃色系（19個(gè)）、橙色系（7個(gè)）、紅色系（13個(gè)）、綠色和青色系（16個(gè)）以及藍(lán)色系（15個(gè)）涂料。本次調(diào)查中，檢測出添加有鉛化合物的涂料樣本總量的89%分布于這五個(gè)色系中，其中總鉛含量超過10萬ppm的25個(gè)樣本均分布于這黃、橙、紅、綠色和青色這四個(gè)色系中。如圖7所示，黃、橙和紅色系的涂料總鉛含量超標(biāo)最為嚴(yán)重。19個(gè)黃色系樣本中有16個(gè)的總鉛含量超過1000ppm（占84%），12個(gè)超過10萬ppm（占63%）。7個(gè)橙色系樣本中有6個(gè)總鉛含量超過1000ppm（占86%），其中5個(gè)超過10萬ppm（占71%）。13個(gè)紅色系樣本中有8個(gè)總鉛量超過1000ppm（占62%），其中5個(gè)超過10萬ppm（占38%）。
圖5 不同色系涂料樣本在各總鉛含量區(qū)間值內(nèi)的數(shù)量分布
2.3 結(jié)果討論
本次調(diào)查中發(fā)現(xiàn)兒童游樂設(shè)施存在著含鉛總量嚴(yán)重超標(biāo)的現(xiàn)象，然而兒童對重金屬鉛更易感且更容易受到不可逆?zhèn)?。?dāng)兒童在游玩時(shí)很可能接觸到這些游樂設(shè)施上脫落的面漆，并通過手口行為將面漆中的鉛成分?jǐn)z入體內(nèi)。
約1/4的車輛與船舶樣本的總鉛含量超過10萬ppm，遠(yuǎn)超國家標(biāo)準(zhǔn)的限定值。另外，道路標(biāo)線、大橋欄桿和橋梁等室外場景的樣本含鉛總量幾乎都高于10萬ppm，這些面漆老化脫落后會(huì)進(jìn)入自然環(huán)境中，可影響陸地、海洋以及水生生態(tài)系統(tǒng)，亦可通過粉塵的形式被人體吸入或攝入。
此次檢測樣本中，鉛含量超標(biāo)最嚴(yán)重的是黃、橙和紅色面漆，這主要是由于鉛鉻顏料的色譜范圍集中于黃、橙、紅色。該檢測結(jié)果意味著目前國內(nèi)正在使用中的黃、橙、紅色系面漆仍部分使用鉛鉻顏料，然而由于該類顏料具有一定危害性，其早已被歐盟列為高度關(guān)注物質(zhì)（SVHC），且自2015年5月21日之后未經(jīng)歐盟委員會(huì)的授權(quán)不得使用，在我國的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄（2019年本）》中也將“含紅丹等有害物質(zhì)的涂料”列為淘汰類的落后產(chǎn)品。
本次調(diào)查的場景主要為人們可能會(huì)直接接觸到的住宅、公共建筑物/構(gòu)筑物以及公共設(shè)施的面漆。本次檢測結(jié)果中，大部分樣本含鉛總量高于90ppm，甚至遠(yuǎn)超于1000ppm，情況不容樂觀。中國涂料工業(yè)協(xié)會(huì)配合國家生態(tài)環(huán)境部共同參與了聯(lián)合國含鉛涂料替代項(xiàng)目，涉及鉛含量限值的涂料產(chǎn)品有害物質(zhì)限量國家標(biāo)準(zhǔn)也已經(jīng)修訂并發(fā)布實(shí)施。本次調(diào)研中大部分樣品均涂裝于以上新標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之前，屬歷史遺留問題，故抽檢結(jié)果僅為警示全行業(yè)含鉛涂料替代工作雖取得階段性成果，但仍需繼續(xù)堅(jiān)持，特別是在進(jìn)行工業(yè)重涂過程中，應(yīng)當(dāng)注意相關(guān)收集防護(hù)工作。
